電位階躍法是指在一定電位下記錄電流與(yu) 時間的關(guan) 係曲線的一類方法。該方法的信號測量發生(即取樣時間)在汞滴脫落前的一瞬間,此時充電電流已得到充分的衰減,因此電位階躍法能很好地消除殘餘(yu) 電流,提高信噪比。電位階躍法有方波極譜法、常規脈衝(chong) 極譜法(NPP)和微分脈衝(chong) 極譜法(DPP)等。他們(men) 與(yu) 經典直流極譜法的不同在於(yu) 對工作電極加電壓的方式的不同。
應用較廣的微分脈衝(chong) 極譜法是在線性變化直流電壓上,在每滴汞下落之前施加一個(ge) 脈衝(chong) 振幅相同的矩形脈衝(chong) 電壓,脈衝(chong) 寬度 τ 為(wei) 40~80ms,脈衝(chong) 振幅為(wei) 5~100mV之間。並在脈衝(chong) 施加前20ms和脈衝(chong) 終止前20ms內(nei) 測量電流,記錄兩(liang) 次電流差值,可獲得呈峰形的微分脈衝(chong) 極譜圖。
在給定的實驗條件下,微分脈衝(chong) 極譜的峰電流與(yu) 濃度成線性關(guan) 係,以此可進行定量分析。脈衝(chong) 極譜法對電極反應可逆的物質的檢出限可達到10-8mol/L。峰電位相差25~30mV仍能分辨。前放電物質比被測物質濃度大50000倍,也不幹擾測定。它對電極反應不可逆的物質也很靈敏,檢出限也可達10-6~10-7mol/L。
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