1)由電位滴定曲線確定 電位滴定的終點可以通過圖解法從(cong) 電位滴定曲線,即指示電極電位或電池電動勢(E)對滴定劑體(ti) 積(V)所做的圖上確定。如果滴定曲線對稱,而且電位突躍部分陡直,可直接從(cong) 電位突躍的中點來確定滴定終點。如果滴定曲線的電位突躍不陡又不對稱,可以將滴定曲線進行微分處理,得一次微商曲線,由△E/△V~V做圖確定,峰尖的極值處為(wei) 滴定終點。在實際測繪時,由於(yu) 滴加體(ti) 積不是連續的,用離散的數據繪製滴定的一次微商曲線,會(hui) 產(chan) 生較大的偏差,而將其作二次微分處理,以二次微商等於(yu) 零的這一點為(wei) 滴定終點為(wei) 準確。它可由二次微商曲線,即由△E2/△2V~V作圖確定滴定終點。
現在有計算機控製的自動電位滴定儀(yi) 可在△E/△V的MAX處或在△E2/△2V的零處為(wei) 自動停止滴定,並能顯示和打印測試結果。
2)預設電位法 利用平衡常數通過理論計算或用待測物的標準溶液經實驗測出終點電位。將此電位作為(wei) 預設終點電位。當滴定到達這一預定電位時即停止滴定。
3)格氏作圖法 1952年G..Gran推導出適合各類滴定的函數,稱格氏函數(表2.4-20)。此函數是E的反對數,即是被測離子或滴定劑的濃度。用格氏函數對加入滴定劑的體(ti) 積(V)做圖,得一直線,稱為(wei) 格氏圖。把直線外推交於(yu) 橫軸,交點的體(ti) 積就是滴定終點的體(ti) 積(Ve)。格氏作圖使電位滴定的對數作圖線性化。可避免化學計量點附近因電位達到平衡慢,使滴定速度減慢,以及由於(yu) 反應平衡常數較小而突躍不明顯,難於(yu) 確定終點的問題,從(cong) 而提高了測量的準確度。
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