參比電極的介紹

       參比電極是指在電化學測量經常使用的條件下，它的電位實際上保持不變，用於(yu) 觀察、測量或控製測量電極電位的這一類電極。它與(yu) 待測電極組成電池，通過測定電動勢測得待測電極的電位，它的電位穩定與(yu) 否對測定結果影響很大。

       對參比電極的要求是電極電位穩定，重現性好，並且容易製備和使用。氫電極符合這一要求，是重要的參比電極，它作為(wei) 其他各種電極電位的原始相對標準。由於(yu) 氫電極是一種氣體(ti) 電極，使用不便。在電分析化學測量中，經常使用的參比電極主要是甘汞電極和銀-氯化銀電極。

      飽和甘汞電極的製備方法：取一支電極管洗淨並烘幹，在底部盛裝約1mL的汞（化學純）。再取一支玻璃管，底部焊接一鉑絲(si) ，鉑絲(si) 接金屬導線由管內(nei) 引出。將玻璃管插入電極管內(nei) ，鉑絲(si) 端全部浸入汞中。另外在小研缽中加入少量的甘汞和純淨的汞研磨混勻，加入飽和KCl溶液調成灰色糊狀物。再把這糊狀物平鋪一層在電極管內(nei) 汞麵上（數毫米厚），然後向電極管內(nei) 注入飽和KCl溶液靜置一晝夜以上即可使用。在製備時要特別注意勿使甘汞的糊狀物與(yu) 汞相混，以免甘汞沾汙鉑絲(si) ，否則電位將不穩定。

       商品甘汞電極一般可分為(wei) 飽和甘汞電極（SCE），3.5、1、0.1mol/LKCl溶液甘汞電極。它們(men) 的電極電位見表2.4-12，其中以飽和甘汞電極常用。當溫度大於(yu) 80℃時，甘汞電極電位就變得不穩定。

       銀-氯化銀電極的常用製備方法為(wei) 電鍍法：清洗銀絲(si) 表麵油汙（用丙酮，如果銀絲(si) 上存有氯化銀，則用氨水、蒸餾水仔細衝(chong) 洗)，然後以銀絲(si) 為(wei) 陽極，用鉑絲(si) 做陰極，在1mol/L鹽酸溶液中電鍍30min，電流密度為(wei) 2mA/cm²，得AgCl鍍層，用蒸餾水衝(chong) 洗。製得的電極呈紫褐色，此電極可不帶液體(ti) 接界而直接使用。

       若選用鉑絲(si) 做基體(ti) ，則先要在鉑絲(si) 上鍍銀。鉑絲(si) 鍍銀方法：配製鍍銀溶液（AgNO₃ 3g，KI60g，濃氨水7mL，加水配成100mL溶液），以待鍍鉑絲(si) 為(wei) 陰極，另用一根鉑絲(si) 作為(wei) 陽極，電壓4V，串聯一個(ge) 約2000Ω的可變電阻，用10 mA/cm²電流密度鍍0.5h即可。鍍好銀的電極洗淨，然後按上麵同樣方法再電鍍一層氯化銀。

       在使用KCl為(wei) 鹽橋電解質情況下，按其濃度可分為(wei) 3.5、1、0.1molL的銀氯化銀電極。銀-氯化銀電極電位較穩定，可穩定在士0：1mV以內(nei) 達幾個(ge) 星期，工作壽命可達幾個(ge) 月。它適用於(yu) 高溫溶液，高可達275℃。

       另外，也有使用銀-溴化銀電極AgIAgBr（s）、Br^-及銀-碘化銀電極AgIAgI(s),I^-。

      表2.4-12 參比電極電位（vs.SHE）與(yu) 溫度的關(guan) 係表，如有需要，可聯係小編獲得。