一、方法與(yu) 裝置
恒電位庫侖(lun) 分析法是在電解過程中控製工作電極電位相對於(yu) 參比電極保持不變,並隻有被測物質在電極上發生反應,當電解電流趨於(yu) 零時,表示該物質已被電解,測量電解過程中消耗的電量,再按法拉第電解定律計算被測物質的含量。
恒電位庫侖(lun) 分析的儀(yi) 器裝置基本上和控製陰極電位電解法相似,隻是在電解電路中串接一個(ge) 庫侖(lun) 計,以測量電量。
二、電量的測量
通常使用化學庫侖(lun) 計、電子積分儀(yi) 等測量電量。
1)化學庫侖(lun) 計 它利用通過與(yu) 某一個(ge) 標準的化學過程相比較而進行測定。庫侖(lun) 計本身是一個(ge) 電解池,串聯入電路時與(yu) 試樣電解同時進行,通過庫侖(lun) 計中反應物的相當量,計算得到電解時的總電量。化學庫侖(lun) 計有重量式、體(ti) 積式、比色式、滴定式等類型。其中氣體(ti) 庫侖(lun) 計(如氫氧庫侖(lun) 計、氫氮庫侖(lun) 計)及庫侖(lun) 式庫侖(lun) 計使用方便而被廣泛使用。
氣體(ti) 庫侖(lun) 計能測量10庫侖(lun) 以上的電量,準確度達到士0.1%,但靈敏度差。
庫侖(lun) 式庫侖(lun) 計適用於(yu) 微量物質測定,其電量可測至低達0.015庫侖(lun) ,準確較高,相對誤差不大於(yu) 士0.1%。
2)電子積分儀(yi) 根據電解通過的電流,采用電子積分線路求得總電量。並由顯示裝置讀出,也可以將電流,經模/數轉換後輸入微機,進行積分處理求得電量。此法近年來發展迅速,適用範圍廣,精度高,可用於(yu) 自動分析。
三、應用
控製電位庫侖(lun) 分析法是在控製工作電極電位情況下進行測定的,它具有很好的選擇性,而且準確、靈敏,適用於(yu) 混合物質的分析,以及多種氧化態混合物的分析。在無機物方麵可用於(yu) 約幾十種的元素測定,見表2.44,包括非金屬氫、氧、鹵素等,金屬鋰、鈉、銅、金、銀、鉑族,稀土元素、镅、錇、鐦,以及放射性元素鈾、鈈的分析應用。
控製電位庫侖(lun) 法也應用於(yu) 有機物的分析。
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